Il trattamento dei dati analitici

La discordanza tra i dati ottenuti ripetendo una certa determinazione sperimentale (ad esempio una misura di lunghezza in cui č necessaria una buona approssimazione) č dovuta a :

1^ fattore = strumento usato

2^ fattore = modalitā d'uso (sperimentatore)

Il risultato di una misura va espresso dunque in modo che esso esprima attendibilitā:

 

Accuratezza (errore)                       = differenza valore osservato - valore vero (Voss-Vvero)

 

Precisione (deviazione)                    = differenze fra le varie misure ottenute (ΔVoss di tutte le misure)

(grado di dispersione del valore vero)

 

 

    Esempio    
 

Se la concentrazione di una sostanza in soluzione č 1.70%

  
1^ sperimentatore 1.63:1.62:1.63 x1= (1.63+1.62+1.63)/3=1.626  Ū preciso

dove x č il valore medio statistico
2^ sperimentatore 1.51:1.90:1.69 x2= (1.51+1.90+1.69)/3=1.70  Ū accurato
     

 

La precisione di una determinazione si valuta calcolando la deviazione dei vari dati sperimentali.

deviazione   di=xi-x

(deviazione) media       d = (|d1|+|d2|+.....|dn|)/N

 

(deviazione) standard 

L'accuratezza di una determinazione si valuta calcolando l'errore commesso a tale determinazione

(Errore)ass. = (Valore medio) - (valore vero)

Ū  misura accurata= piccolo errore    misura precisa= piccolo valore di deviazione media o di deviazione standard

 

Esempio: Valore vero di una determinazione : 67.36

 

set di valori sperimentali

|d|

|x-x|

d2
67.37 0.02 0.0004
67.43 0.04 0.0016
67.35 0.04 0.0016
67.38 0.01 0.0001
67.41 0.02 0.0004
67.40 0.01 0.0001
404.34 0.14   Σ(d) 0.0042   Σ d2

 

 

       

 

 

Gli errori

  

influiscono sempre allo stesso modo

influiscono in modo diverso ad ogni misura
 

sistematici

accidentali

  
 

influenzano l'accuratezza

influenzano la precisione

  
 

dovuti a:

dovuti a:

 
 

a) metodi analitici inesatti

 a) poca scrupolositā  
  b) attrezzature non accurate b) piccole perdite di materiale  
  c) sostanze chimiche non pure c).. qualunque causa non controllabile  
 

si evitano con:

- analisi in bianco

- taratura della attrezzatura

- uso di diversi metodi

possono essere rappresentati schematicamente da una curva Gaussiana